Acetilen kompleksi prijelaznih metala

komplekse koji sadrže ligand kvalitet -ve acetilen ili njihovi derivati. Komunikacija između metalnog atoma i liganda provodi se preklapaju slobodna orbitalno metala u vezanja

orbitalnog acetilen (veza tipa davaoc-primaoc) i ispunjena d-orbitalnog metala uz raspadanje

orbitalnog acetilen (dativ veza).

Koordinatori. acetilen ima izobličenu cis konfiguraciju (supstituenti su okrenuti od atoma metala). Veza ESS-a u kompleksu je dulja nego u slobodnom. acetilen; Spušta se učestalost istezanja vibracija koordinirane trostruke veze. Stupanj narušavanja acetilen molekule usmjeren prema metalu veća, to je veći doprinos komponenata u metal dativ veze - acetilen. PT kompleksi (II), Pd (II), Cu (I), Ag (I) i Au (I) trostruka veza se lagano iskrivljene (kompleksi tipa 1 ;. Primjerice, p-la I), metalni kompleks V -VIII skupine prisutne u nižim oksidacijskim (0 + 1), - u biti (kompleksi tipa 2, reprezentativni - Ser-ly f II.). Vrijednosti

, m, E. Razlika od istezanja frekvencije vibracija trostrukom vezom

C besplatno. acetilena i u kompleksima, u prvom je slučaju pribl. 200cm -1 , u drugom - cca. 450 cm -1 . Molekula acetilena može se koordinirati istodobno s dva metalna atoma, stvarajući most između njih (npr., klasa III). Acetilen ligand m. povezan s metalom. klastera.

Kod bi- i polinuklearnih kompleksa, izobličenje koordiniranog acetilena je izraženije nego kod mononuklearnih kompleksa; Av je ~ 600 cm -1 . Poznati su kompleksi koji sadrže dva ili više neovisno koordiniranih acetilenskih liganada; primjeri mogu poslužiti kao veza. Mo i W opće formule [ML (RC

CR) 3 ], gdje L = CO ili CH, CN, Ni i Pd [M 4 (CO) 4 (CF 3 C

CCF 3 ) 3 ]. Koordinacija metalom stabilizira acetilenski spoj. , ne mogu postojati u slobodnom. uvjet, na primjer. ciklički s malom veličinom ciklusa i dehidrobenzenom. Kompleksi Pt i Pd sastava [M (PPh

3 ) 2 (ac)], pri čemu Al-tsiklogeksin ili tsiklogeptin a kompleksi Nb i Ta s dehydrobenzene et al. komplekse Cu (i), Ag (i) i Au (i) lako odvoji u svoje izvorne komponente, Pt kompleksi (II) se razgrađuju samo na visokim t-D. Iz A. kr. Drugog tipa naib. jak [Pt (R 3

„E) 2 (RC CR) 1 gdje E = P, As, kao i [Co 2

(CO ) ' 6 (RC CR)] i [(C 5 H

5 Ni) 2 (RC CR )]; njihova se stabilnost povećava s povećanjem elektronskog karaktera supstituenata u acetilenskom ligandu. Acetilenski kompleksi su sposobni za dezintegraciju. transformacije. Na primjer. , kompleksi Cu (I) s acetilenom i njegov monosupstituirani pod djelovanjem vodene otopine NH 3 ili pretvorene vode. u acetilenidima RC

CCu; kompleksa Pt (0) s određenim disupstituiranim acetilenima kao rezultat oksidacije. dodataka acetilenida:

, gdje X = Y = CN ili X = C1 i Y = Ph. . acetilen kompleksi Pt (0), te niz drugih metala vezana molekula pod blagim uvjetima u-ti, posebno HC1; Na primjer, nastaju vinilni derivati. [Pt (PPh 3

), (Cl) (RC = CHR)].

Naib. je tipično za koordinatore. acetilena, cikloligomerizacija, što dovodi do pojave novih SPS veza.Sudjelovanje metala i ligandi koordiniran na metal atom (u t. H. karboml) dovodi do nastajanja petlji s

MES obveznice cyclopentadienone serije spojeva, kinon, i drugi. Dobiveni produkt je izoliran kao besplatno. držite ili držite u kontaktu s metalom. Dakle, s djelovanjem acetilena, kao i s napr. Od kompleksa [Fe 2 (CO)

6

(RC CR)] dobiva se željezna ruda. spojevi IV IV i VI. kinoni. Opća metoda sintetiziranja cms temelji se na zamjeni acetilena s disulfidom. liganda, na primjer. : , gdje M = Pt, Pd. Kompleksi Cu (I), Ag (I) i Au (I) međusobno su međusobno povezani. acetilena s metalnim solima, na primjer. : CuCl + C 2

H

2

C 2 H 2

(CuCl) n Ap. metode sinteze - dodavanje acetilena u koordinirano nezasićene spojeve. , npr. [Pt (PPh 3 ) 2 l [(C 5 H 5 ) 2 V], a obrazovanje prema. [Pt (PPh 3 ) 2 (RC CR)], [(Ci 5 H 5

) 2 V (RC CR)]; vraćanje veze. metala u najvišem stupnju oksidacije u prisutnosti. acetileni: [cw-PtCb 2 (PPh 3

) 2 ] N ' 2 H 4 + RC CR -> [Pt (PPh 3 ) 2 (Rc

CR)]; interakcija. acetilena s metalnim atomima. Na primjer, kada je p-tion CF 3 C CCF 3

s Pd i Ni atoma u CH196 Chemical enciklopediji. - M .: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988.