CELLULOSE ESSERS

celulozni derivati ​​p-ly [C 6 H 7 O 2 (OH) ( x ] n , gdje n - stupanj polimerizacije; x je broj OH skupina supstituiranih u jednoj jedinici celulozne makromolekule (stupanj supstitucije - C3); R je alkil, acil ili ostatak rudnika, k-th. Svaka veza makromolekule sadrži 3 OH skupine koje se mogu spojiti s r-tionom u obliku etera i estera; u slučaju miješanih CE. supstituirani radikali su različiti. Naib. cirkulira Ts. Jednostavno -
karboksimetil celuloza, metil celuloza, etil celuloza, i metilhidroksipropilceluloza, hidroksipropil tsianetiltsellyuloza; kompleks - celulozni acetat, celulozni nitrati, , kao i acetilftalna celuloza, acetopropionati, acetobutilati i celulozni sulfati. Navedene Ts. E. proizvode na mnogim mjestima. zemlje u desetima i stotinama tisuća tona godišnje. Sv-va Ts. E. ovise o Ch. arr. od broja и, SR i vrste supstituenta R. Dakle, stupanj polimerizacije (u prosjeku 150-500) značajno utječe na preem. na svojstva čvrstoće i viskoznosti solarne ćelije. , osiguravajući njihovu prikladnost za obradu. CZ definira njihov fizički. -meh. i kemijska. komunikacijske otoci. Prosječni SOC nalazi se u rasponu 0-3; ali često ne SOC izračunato na jednom i 100 osnovnih jedinica celuloze makromolekula i znače (npr., za TAC
= 280-290). Regulirajte SOC izmjenom uvjeta sinteze: koncentracijom alkilacijskog ili esterifikacijskog sredstva, t-r, trajanja, itd.

Dimenzija središnjeg polja. ovisi o sadržaju i omjeru supstituenata i slobodnom. skupine OH. Na primjer. , celulozni acetat s SOC 0, 5-0, 8 i 1, 5-1, 8, topljivost. respektivno. u vodi i smjesi aceton-voda (7: 3); celulozni acetat sa SZ2, 2-2, 6 otapala. u acetonu i metil celosolvu, sa C3> 2, 6 u metilen kloridu i smjesi metilen klorid-etanol (9: 1). Kako je duljina lanca alkilnog radikala povećana, hidrofobnost Cs. diže se i oni su u stanju raspasti. u nepolarnim p-rijekama (npr., butil- i propilceluloza su već netopljivi u vodi i otopljeni u organskim otopinama). Općenito, p-remability TS. u org. p-riteley se povećava s povećanjem m-r i smanjuje se s rastućim molom. masa.

Uz povećanje broja atoma C u supstituentu, za sve Cs. smanjenje apsorpcije vlage, omekšavanje i taljenje. Esteri su termički nestabilni i imaju nizak kemijski sadržaj. otpornost na djelovanje c-t i alkalija. Eteri su stabilni u k-tah i alkali i mogu izdržati grijanje do relativno visokog tp, bez razgradnje ili izoliranja slobodnog. do-t, što uzrokuje koroziju metala. Kompleksni i neki jednostavni Ts. E. - dobre dielektrije.
Za proizvodnju Ts. E. koristite profinjenu pamučnu i drvu (sulfat i sulfit) celulozu. Izbor njegovog tipa određuje područje primjene jednog ili drugog etera. Da bi se povećala brzina i ujednačenost O-alkilacije i homogenosti Cs. bez obzira na način na koji su pripremljeni, izvorna celuloza nužno je unaprijed aktivirana. Pro-ve celulozni eteri tretirana je p-set NaOH, pri čemu bubri i postaje višu reaktivnost (alkalijski celuloza) zbog olakšati difuzije smjese unutar esterifikaciju komponente materijala. U proizvodnji estera, celuloza se tretira s octenom ili slično.k-jedan za visoke m-pe u parovima ili za p-okviri tih k-m. Obično, što je veća temperatura aktivacije, to je kraće trajanje.
Jednostavno Ts. E. dobiveni su u autoklavima na povišenim temperaturama. Alkalična celuloza s alkil kloridima i (ili) 3- i 4-člani heterocikl. Konektikat Primjerice etilen i propilen sultonom (interm. Methods), dialkil sulfati (Lab. Postupak) nezasićeni Comp. s dvostrukim vezama (npr. akrilonitril, akrilamid). Na primjer, O-alkilacija lužnate celuloze s monokloroacetatnu na-jedan pripraviti Na-karboksimetilcelulozu, dietilaminoetil -dietilaminoetiltsellyulozu, akrilonitril - tsianetiltsellyulozu etilen oksida i propilen oksida - hidroksietil i hidroksipropilcelulozu. Nastajanje etera katalizirano je bazama i uvijek praćeno nuspojavama.
Komplicirano Ts. E. u industriji primaju:
1. Eterifikacija celuloze s organskim kiselinama koje sadrže kisik. i karboksilne (na primjer, HCOOH) c-tami. Ova metoda proizvodi nitrate, sulfate i celulozne formate. Esterifikacija njegova H
3
SV 4 u smjesi s ureom celuloze daje fosfate. Zbog reverzibilnosti p-tion, konc. do-te i dehidrirajući aditivi. 2. Djelovanje na celulozu anhidridi na-t u okolišu org. p-čitača ili razrjeđivača u prisustvu. katalizatori (u osnovnom min., do-t). Na taj način, na osnovi karboksilnih estera u masnom t-C 2
- C> 4 (npr celuloznih acetata).. Djelovanje smjese anhidrida disulfid. to-t ili to-you i anhidrid, na koje proizvodi mješoviti TS. (na primjer, acetopropionati i celuloza acetobutilati). Lab. metode za pripravu estera: učinak na izocijanatima celuloze (e. TS-karbaminska da li - supstituirani uretani, celuloza karbanilaty); transesterifikacija (borati, fosfati, celulozni stearat).U sintezi TS. U kiselom okolišu nusproizvodi se gotovo ne formiraju. Područja primjene složenih, kao i jednostavnih i mješovitih CU-ova. su vrlo raznoliki. DOS. upute za uporabu: proizvodnja umjetnosti. vlakna (vidi acetatna vlakna, viskozna vlakna, hidrata-celulozna vlakna, bakar amonijevi vlakna);
eterska celuloza plastika (vidi
Etrols); dekompatira. filmovi, polupropusne membrane (vidi Polimerni filmovi, Fotografski materijali); materijali za obojenje (vidi Temeljni premazi, lakovi, staklenke, eterično-celulozni lakovi). Ts. e. također upotrijebiti kao sredstva za zgušnjavanje, stabilizatori, omekšivači i glina p-jarak za bušenje bušotine asbo- gips i cement gips mješavine, oblaganje masa za elektrode za zavarivanje, boje na bazi vode, bojila (kada tiskanje na tkanine), paste za zube, parfema kosmetich. Srijeda, u vodenim masnim lijekovima. skladbe, hrane. proizvodi (npr. sokovi, moussi); veziva u ljevaonicama; emulgatori u polimerizaciji; apsorbenere zagađivača u sintetičkoj industriji. pranje sr-vah; Flotacijska sredstva za obogaćivanje disulfida. rude; tekstil-ali-pomoćni. in-va (na primjer, veličina i veličina); komponente ljepljivih sastava, itd. Lit. : Rogovin ZA, Chemistry of Cellulose, M., 1972; Celuloza i njegovi derivati, ed. N. Bayklza, L. Segala, per. s engleskim. , Vol. 1-2, Moskva, 1974; Bytensky V.Ya., Kuznetsova EP, Derivati ​​celuloznih etera, L., 1974; Enciklopedija polimera, vol. 3, M., 1977, str. 859-67. U. N. Kryazhev.

Kemijska enciklopedija. - M .: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988.