Ziegler-Natta

katalitička. kompleksi nastali tijekom interakcije. Konektikat prijelazni metali [TiCl4, TiCU 3 VOC1 3 (C 5 H 5 ) 2 TiCU 2 , itd.) S alkilnim derivatima i drugim spojevima. metal I - III skupine (A1R 3 A1R 2 C1, LiR, MgRCl, ZnR 2 et al.); jedna od vrsta polimerizacijskih katalizatora. Aktivno središte Ts. k. uključuju alkilirane oblike prijelaznih metala, koji se nalaze u polariziranim kompleksima ili ionima, na primjer. za kompleks (C
5 H 5 ) 2 TiCU 2 c A1R 2 C1 aktivno mjesto ima oblik: S uzajamnim. olefina s C.-N. postoji koordinacija monomera s alkilnim derivatom prijelaznog metala M i potonjem. njegov uvod na spoj M × S, M × M (vidi

Metallocomplex kataliza). Implantacija se obično odvija više puta; vrijeme jednog provedbenog akta je 10 -4 -10 -5 s; Aktivacijska energija elementarne djelovati 21-65 kJ / mol, konstantna brzina lanca 10 4 -10 6 l / (mol x s). Razlog za jednostavnost uvođenja je da monomer ulazi u koordinate. područje kompleksa, na štetu donatora u veznom-disocijacije smanjuje se energija M × S. Otvoreni krug se obično provodi u p-tsiyam intra- i inter. nesrazmjera bez stvaranja vlastitih, radikala. Ts. H. mogu biti heterogene i homogene. Između heterogenih katalizatora naib. vrijednosti su Ti-Mg-, V-Mg- i metalorg.katalizatori kromocena. Prva dva su naširoko korištena u proizvodnji stereoregularnog polietilena i polipropilena u režimu suspenzije i plinske faze. Halide Ti katalizatori i V, pričvršćenu na supstrate koji sadrže MgO, MgCl
2 ili polietilen cijepljenje ostataka mons i MgCl. Za učinkovitost takvih Ts. budući da je raspršena kompozicija, područje područja pore i volumen pore, krzno, od velike važnosti. komunikacijske otoci. Spojevi donora elektrona obično se dodatno unose u katalizator, jer se koriste brojni esteri, na primjer, fenil benzoata. Katalizator kromocena. sustavi se koriste za proizvodnju polietilena u plinskoj fazi u fluidiziranom sloju. koristi za sintezu tipa katalizatora poliizopren TJC1
4 -a1 (W30-C 4 H9) 3 . U polimerizaciji diena s formiranjem stereoregularnih guma Ts. koji sadrže spoj. prijelaznih metala skupine lantanida. Uobičajeni tip heterogenih katalizatora - imobilizirani Ts. -N-. k., u k-ryh aktivnim centrima fiksirani su na nosače - org. ili neorg. in-wah (glinica, silikagel, različiti polimeri). Gelimobilizirani katalitički spojevi posjeduju povećanu stabilnost. Sustav, u kojem je aktivni centar, uključujući vezu. prijelaznog metala, nalazi se ne samo na površini, već i unutar gela, što je gumu određenog tipa ili druge velike molekularne težine. Connect.
Za homogene centre. a. uključuje komplekse (C
5 H 5 ) 2 TiCU 2 (C 5 H 5 ) 2 VC1 2 ili TiOR4 s alyuminiyorg. spojevi široko korišteni za dimerizaciju i polimerizaciju etilena. Homogeni cirkonocenski katalizatori, koji su, na primjer, kompleks cijene.pentadienil ili indenil. cirkonija s metilaluminoksan [A1 (CH 3 ) O] n proizvesti polietilen i druge. poliolefina. Sa svojom pomoći, sintetizirati, osobito, polipropilen disulfid. Stereoregularnost, uključujući izotaktičku, poliizotaksičnu, potpuno ili djelomično syndiotaktičku. struktura koja polimera daje niz vrijednih svojstava (npr. otpornost na udar). Stereospecifičnost djelovanje ovih katalizatora je određena prirodom prijelaznog metala, liganda koji okružuje središnji atom tipa rešetka katalizatora i t. N. Prema tome, polimerizacije propilena u prisutnosti bis-tsiklopentadieniltsirkoniydihlorida s metilaluminoksan vodi ataktich. polipropilena, u prisustvu. Etilen-bis-tetrahidroindenil cirkonijev diklorid s metil-alumoksanom - izotaktičnom. polimer. Kompleksi nastali tijekom interakcije. Ti (OC 4
H 9 ) 4 A1 (C 2 H 5 ) 3 kataliziraju dimerizaciju etilena, kompleksa NiCl 2 i Ni [P (OR) 3 ] 4 s-alkil halogenidi A1 - dimerizacija i oligomerizacijsku drugih olefina .. Za polimerizaciju acetilen da formiraju cis- polyacetylene (polivinili) koristeći homogene komplekse titana (OC 4 H 9 ) 4 A1 (Ci 2 N 5 ) 3 . Što se tiče njegove aktivnosti i specifičnosti, Ts. su blizu enzimskih katalizatora, što omogućuje provođenje katalitičkih reakcija. polimerizacijskih procesa s visokim prinosom i selektivnošću za glavni proizvod. Lit. :
Enciklopedija polimera, T. Z, M., 1977, str. 874; Dolgopolsk BA, Tinyakova EI, Organometalna kataliza u procesima polimerizacije, 2 izd. , M., 1985; Dyachkovsky, F., "High Molecular Compounds", 1990, vol. 32A, br. 10, str. 2019-28; Krenzel BA, Nekhaeva LA, "Advances in Chemistry", 1990, str.59, br. 12, str. 2034-57. Vidi također osvijetljen. u umjetnosti.

Polimerizacijski katalizatori, Metalna kompleksna kataliza. B. A. Krenzel. Kemijska enciklopedija. - M .: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988.